Se o Pix já foi realizado e o valor saiu da sua conta, não é possível cancelar. O dinheiro é transferido na hora e, por determinação do Banco Central do Brasil, as instituições de pagamento não podem retirar o valor de uma conta e passar para outra, se o pagamento já foi confirmado.
Caso você tenha feito um agendamento, pode cancelar até 23h59 do dia anterior ao pagamento. Basta acessar o agendamento no aplicativo e cancelar antes desse prazo. Confira os detalhes de como cancelar o agendamento de um Pix neste artigo.